Selon E. De Felice, le nom — répandu quoique peu fréquent en Toscane et dans la zone de Naples — dérive d'un sobriquet formé à partir d'un nom de métier, acciàio ou acciaiòlo, attesté sous forme latinisée (Acciai(u)olus) dès les XIIe et XIIIe siècles. Ce terme désignait celui qui produisait ou commercialisait les acce, c'est-à-dire des fils bruts de chanvre, de lin ou de coton, utilisés dans diverses fabrications. Dans certains cas, en particulier dans le sud, il pourrait aussi se rattacher à acciàio (« acier ») ou à àccia, ancienne variante d'azza, arme blanche de guerre, ce qui élargirait son interprétation vers les domaines métallurgique ou militaire.

Pour sa part, E. Rossoni propose une interprétation centrée sur le domaine du métier, en reliant le nom à des sobriquets liés au travail du forgeron, ou bien au terme médiéval accia (« hache, lame »), dérivé du germanique hacke. Il signale en outre la présence précoce du nom dans l'histoire italienne : dès le XIIIe siècle est attestée à Florence la lignée des Acciaioli, qui parvint à porter des titres comme ducs d'Athènes et comtes de Melfi. Il souligne également la figure de l'humaniste toscan Donato Acciaioli, actif au XVe siècle, ce qui confirme l'importance historique du nom.